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刘思金课题组在污染物诱发肺肝损伤的分子机制研究中取得新进展
近期，环境化学与生态毒理学国家重点实验室刘思金课题组高明副研究员等在环境污染物诱发肺肝损伤的分子机制研究中取得一系列进展，相关成果发表在Journal of Biological Chemistry (Gao, et al. J Biol Chem. 2022), Oncogene (Gao, et al. Oncogene. 2022)和Nano Today (Qi, et al. Nano Today. 2022)上。
环境污染物砷的长期暴露可能导致癌症等相关疾病的发生，但目前人们对砷致癌的遗传和表观遗传毒性机制缺少深入认识。N6-methyladenosine（m6A）甲基化是真核生物RNA中含量最丰富的一种表观遗传修饰，在多种生理活动及疾病过程中发挥作用，但m6A修饰是否参与砷诱发的肺毒性尚不明确。课题组发现低剂量砷暴露下，肺脏细胞中胞嘧啶脱氨酶APOBEC3B的蛋白而非RNA水平表达显著上调，并且APOBEC3B介导了砷导致的肺细胞G/C到A/T突变增加。分子机制研究发现砷暴露下m6A去甲基化酶FTO的表达上调，它能通过去除APOBEC3B的CDS区域的m6A修饰促进APOBEC3B表达。另外甲基化阅读蛋白YTHDF2识别甲基化的APOBEC3B，与FTO协同调控砷暴露下APOBEC3B的mRNA稳定性，进而促进其表达水平以及DNA突变概率。最后通过人非小细胞肺癌组织芯片染色课题组发现肿瘤组织中FTO与A3B的高表达且显著正相关。该研究阐明m6A修饰在砷的人肺上皮细胞毒性效应中的作用及机制，可能为相关疾病的预警提供新的思路。
课题组同时发现低剂量砷可能通过促进氧化应激和DNA损伤影响肝癌的进展。去泛素化酶USP7在一系列癌症类型的肿瘤发生和治疗抗性中具有关键作用，但在污染物致癌性中的作用及机制仍不清楚。通过高通量定量质谱和蛋白组学研究，课题组发现砷暴露下USP7蛋白存在泛素化修饰并介导了USP7的活化。USP7活化后与其靶分子血红素加氧酶-1（HO-1）的结合增加，进而抑制HO-1蛋白的泛素化降解反应，从而降低砷诱发的氧化应激和DNA损伤；裸鼠成瘤实验发现USP7/HO-1通路活化对肝脏肿瘤的生长至关重要，同样通过肝癌组织芯片课题组进一步证实USP7和HO-1在肝癌组织中高表达且呈正相关性。该研究揭示了低剂量砷暴露下USP7/HO-1通路激活的分子机制，为砷暴露与肝癌发病的相关性提供新的理论依据。
课题组也发现碳纳米管暴露能够影响m6A甲基化酶METTL3/14的核内转运，从而发挥其肺毒性效应的化学生物学机制，明确羧基化多壁碳纳米管通过caveolin-1/WNT-b-catenin/METTL3/14通路影响肺上皮细胞线粒体自噬及周期阻滞的分子机理，揭示羧基化修饰在碳纳米管肺细胞毒性中的化学生物学机制。
以上研究得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划和中科院青促会等项目的支持
论文链接详见：
https://doi.org/10.1016/j.jbc.2022.101563
https://doi.org/10.1038/s41388-022-02403-w
https://doi.org/10.1016/j.nantod.2022.101624
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
2022年9月23日
2022-09-23
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秦占芬研究组在雄性生殖毒性研究方向上取得新进展
环境化学与生态毒理学国家重点实验室秦占芬研究组在雄性生殖毒性研究方向上取得新进展，相关成果发表在毒理学经典期刊Archives of Toxicology (Arch. Toxicol. 2022, Doi: 10.1007/s00204-022-03377-0; Arch. Toxicol. 2022, 96(6):1881-1892 Doi: 10.1007/s00204-022-03259-5)。
近几十年来全球范围内男性生殖障碍和相关疾病的增加使得环境物质的雄性生殖毒性受到格外的关注。该研究团队聚焦环境物质对睾丸发育的影响，利用哺乳动物雄性生殖生物学的最新研究进展，创新性地在小鼠出生后一周左右探究环境物质对睾丸发育的损伤并开发更为敏感的毒性指标：
在对双酚AF（BPAF）的研究中发现，仔鼠从胎儿期暴露至出生后第9天即可检出生殖细胞和间质细胞减少、减数分裂抑制以及生精小管面积收缩；对应这些早期损伤，成年后的雄鼠表现出明显的睾丸发育不良特征。进一步研究揭示BPAF对睾丸发育的影响除对睾丸的直接作用外，同时有下丘脑参与（图1）。
图1.双酚AF影响小鼠睾丸发育
在对四溴双酚A（TBBPA）的研究中发现，小鼠出生后暴露一周即可导致Sertoli细胞数量减少、排列紊乱以及生精小管面积变小；成年后除生精小管面积减小外，处于第VII-VIII期生精小管的比例也明显减少，低剂量组最显著的变化是Sertoli细胞微管骨架受损。鉴于Sertoli细胞在睾丸发育过程中的核心作用，认为Sertoli细胞尤其微管骨架是TBBPA影响睾丸发育的核心靶点（图2）。
图2 四溴双酚A影响小鼠睾丸发育的有害结局路径
以上这些发现突破了传统生殖毒性研究方法中根据成年后生殖不良结局判断对发育影响的限制，在发展更敏感指标的基础上将毒性检测时间提前至出生后1周，极大缩短了实验周期，为未来发展环境物质雄性生殖毒性的快速测试方法奠定了基础。 以上研究工作得到了国家重点研发计划项目和国家自然科学基金的支持。 论文第一作者为李圆圆助理研究员，通讯作者为秦占芬研究员。
论文链接详见：
https://link.springer.com/article/10.1007/s00204-022-03377-0
https://link.springer.com/article/10.1007/s00204-022-03259-5
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
2022年9月22日
2022-09-22
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傅伯杰院士团队评估中国生态系统管理对减缓气候变化的贡献
8月18日，中国科学院生态环境研究中心城市与区域生态国家重点实验室傅伯杰院士团队在《自然气候变化》（Nature Climate Change）在线发表题为“Biophysical and Economic Constraints on China’s Natural Climate Solutions”的论文，评估了中国生态系统管理对减缓气候变化的贡献。
巴黎气候协议强调在21世纪中叶实现净零碳排放的重要性，以限制全球温度的增加在2°C以内。中国以构建人类命运共同体为己任的大国担当，对世界做出了2030年前“碳达峰”和2060年“碳中和”的承诺。在碳中和长期目标下，“基于自然的解决方案”在应对气候变化中的作用将越来越显著。通过保护、恢复和管理森林、草地、湿地和农田生态系统，可以增加固碳和减少温室气体排放，从而提升生态系统的净碳汇能力，这种“基于自然的气候解决方案”（Natural Climate Solutions，NCS）被认为是生态系统自然碳汇之外的额外潜力。但中国生态系统管理对实现“碳中和”的贡献尚未完全量化，NCS的未来潜力在很大程度上仍然未知。
针对这一重大科学与现实问题，傅伯杰院士团队采用文献、自然资源清查、公共数据库和政策文件数据，评估了中国16种生态系统管理方式（即16条NCS路径，包括造林与再造林、天然林和人工林管理、草地恢复与放牧管理、农田氮肥管理、水稻田排水管理、湿地恢复等）的气候变化减缓能力。通过对过去20年（2000-2020）生态工程及措施实施的范围、规模、速度、效率进行系统性评估，对未来10年（2020-2030）和未来40年（2020-2060）生态系统管理各路径可实施的最大规模（考虑农田红线、树木存活率等限制因素）及其减缓潜力进行了估算，并估计了不同成本阈值内可以实现的最大缓解潜力的比例。
研究表明，2000-2020年间，生态系统管理实施的9项措施获得的额外的气候减缓能力为每年0.6 Pg二氧化碳当量（CO2e），占同期工业CO2年排放量均值的8%。基于生态系统管理未来情景的设定，2020-2030年间，生态系统管理将获得气候变化减缓的最大额外潜力为每年0.6 Pg CO2e，为同期工业CO2年排放量均值的6%（假设2030年的工业排放量为10-12 Pg CO2）；加上2020年之前实施的生态系统管理措施在此期间继续发挥的固碳效益（即遗留效益），总量可达1.2 Pg CO2e，占同期工业CO2排放的比例达到11-12%。2020-2060年间，生态系统管理将获得气候变化减缓的最大额外潜力为每年1.0 Pg CO2e，加上2020之前的遗留效益，总量可达1.6 Pg CO2e。根据边际减排成本曲线，估计26-31%、62-65%和90-91%的未来总潜力可以分别在每吨CO2e 10美元、50美元和100美元的成本线以内实现（图1）。
图1 中国NCS的历史缓解能力（2000-2020，a）和未来NCS潜力（2020-2030，b，2020-2060，c)。浅到暗色表示为每吨CO2e 10、50和100美元成本线以下可以实现的百分数。黑线表示95%的置信区间。与每个NCS路径相关的生态系统服务（空气、生物多样性、土壤和水）用彩色短条表示。路径名称：重新造林(RF)、避免森林转化(AVFC)、改良人工林管理(IMP)、天然林管理(NFM)、林火管理(FM)、生物炭(BIOC)、覆盖作物(CVCR)、农田养分管理(CRNM)、改良水稻栽培(IMRC)、避免草地转换。(AVGC)、放牧优化(GROP)、草地恢复(GRR)、避免沿海湿地影响(AVCI)、避免泥炭地影响(AVPI)、沿海湿地恢复(CWR)、泥炭地恢复(PTR)。
从全国尺度来看，2020年之前，生态系统管理的主要是恢复和改善管理，在未来几十年，生态恢复的空间逐渐缩减，生态系统固碳更要从改善管理和保护中发掘潜力。由于自然条件、生态系统特征和管理水平等存在区域异质性，最大额外潜力的总量及其路径构成在各省之间均存在很大差异。内蒙古、黑龙江、四川和云南是历史实现和未来潜力最高的四个省份。除西北和东部的一些省份外，天然林管理和造林的贡献最大。对于新疆、青海和西藏，草地放牧优化对历史减缓的贡献最大，而在未来几十年，湿地、特别是泥炭地管理也将是非常重要的增汇路径。在中部和东部的一些省份（包括河南、湖北、湖南、山东、安徽、江西和江苏），农田养分管理和改良水稻种植的减排潜力巨大，而在广西改善人工林管理的固碳效益不可忽视。
生态系统的管理对缓解中国的气候变化具有重要意义。研究建议，为了最大限度地发挥NCS的潜力和更广泛的环境效益，需要制定多层次的治理战略，体现不同NCS途径的区域差异。确保生态系统管理的整体投资力度和提高单位土地面积的效益同样重要。由于自然资源丰富度和经济资本有限，应避免盲目扩大造林面积、围封草地或开垦农田，切实保护好现有生态系统，并从技术创新寻求新的多元化管理路径、实现多路径的协同增效。
《自然气候变化》针对该文同期发表了研究简讯，加拿大自然联合会Ronnie Drever教授评论该研究，“讨论了一个应对气候变化的有趣的话题，这对理解自然在中国应对快速气候变化中的作用至关重要。鉴于中国在全球舞台上的重要性和论文中确定的缓解潜力的规模，这一主题对发展仍然年轻的‘自然气候解决方案科学’具有深远的意义。”
《自然气候变化》编辑团队评论道：“这篇论文提供了中国基于自然气候解决方案的国家层面的碳吸收和温室气体减排潜力评估。这项工作以更精细的区域分析补充了全球尺度的NCS评估。鉴于全球对中国实现其气候缓解目标的兴趣，这一研究非常重要。”
中国科学院生态环境研究中心城市与区域国家重点实验室吕楠副研究员为论文第一作者，傅伯杰院士为通讯作者。论文合作者包括奥本大学田汉勤教授，北京大学朴世龙教授、法国CEA-CNRS-UVSQ气候与环境科学实验室Philippe Ciais教授、英国阿伯丁大学生物与环境科学研究所Pete Smith教授、中国科学院生态环境研究中心城市与区域国家重点实验室博士生余慧倩、李雅、李孝永、王梦宇、硕士生张璐、北京师范大学地理科学学部博士生陈诗音、硕士生李子栋。研究得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划等项目的支持。
论文链接：https://www.nature.com/articles/s41558-022-01432-3
城市与区域生态国家重点实验室
2022年8月19日
2022-08-19
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蔡亚岐研究组在烯烃连接共价有机框架光催化剂研究中取得进展
共价有机框架（Covalent Organic Frameworks，COFs）是一类新型的晶态多孔有机聚合物，在诸多领域均展现出良好的应用前景。近年来，光催化已成为COFs的一个重要应用领域，COFs在光催化有机反应、污染物降解、水分解制氢以及CO2还原等领域得到了较多关注。作为COFs的关键组成部分，连接单元对COFs性能调控至关重要。近期，一类化学稳定且高度共轭的烯烃连接COFs成为研究焦点，并在光电领域中展现出巨大的应用潜力。其中亚乙烯基（-CH=CH-）和丙烯腈[-CH=C(CN)-]是两类主要的烯烃连接键。普遍认为拉电子氰基取代基会削弱COFs烯烃连接的化学稳定性和π电子离域使其光催化性能受限，但两种连接的化学结构与COFs性能之间的构效关系目前仍不明确。
图1 亚胺连接TTI-COF、亚乙烯基连接TTV-COF和丙烯腈连接TTAN-COF的合成示意图及TTAN-COF的性能特点。
环境化学与生态毒理学国家重点实验室蔡亚岐研究组通过巧妙的单体和反应设计合成了具有相同三苯基三嗪结构单元的亚胺连接TTI-COF、亚乙烯基连接TTV-COF和丙烯腈连接TTAN-COF，并对三种连接单元与性能之间的构效关系进行深入研究。相关研究结果最近发表在ACS Catalysis（DOI：10.1021/acscatal.2c02908）。
一系列的性能研究表明，具有强拉电子氰基取代基的丙烯腈连接TTAN-COF令人意外地在各方面均展现出最优异的性能。首先，丙烯腈连接TTAN-COF兼具良好的化学稳定性和光稳定性，相比之下TTI-COF的化学稳定性与TTV-COF的光稳定性较弱。同时，TTAN-COF具有更强的光致发光效应、光电响应以及光生载流子传导效率。TTAN-COF的固态荧光量子产率（PLQY）高达35.37%，未引入荧光发色团即达到了已报道COFs中PLQY的最高水准。在光催化析氢反应（HER）和苯硼酸氧化羟基化反应中，TTAN-COF均在三种COFs中展现出最突出的光催化性能以及良好的催化性能持久性。负载3 wt% Pt助催化剂的TTAN-COF在抗坏血酸作牺牲剂时实现了高达11.94 mmol g-1 h-1的HER效率，达到了COFs光催化剂中的较高水平。
本工作表明丙烯腈连接对于COFs的光致发光性能及光催化活性均有显著的提升作用，打破了较弱共轭的丙烯腈连接不利于COFs光电性能这一认知误区。我们预计在此基础上进行进一步功能化单体设计以及氰基取代基的衍生有望发展高性能COFs荧光材料及光催化剂。
该研究得到了国家自然科学基金项目和国家重点研发计划项目的资助。
文章链接：https://doi.org/10.1021/acscatal.2c02908
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
2022年8月19日
2022-08-19
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贺泓院士团队在机动车污染排放控制方面取得重要进展
中国科学院生态环境研究中心大气环境与污染控制实验室贺泓院士团队，在机动车污染排放控制方面取得重要进展，研究成果以“Strikingly distinctive NH3-SCR behavior over Cu-SSZ-13 in the presence of NO2”为题，发表于Nature Communications （2022, 13, 4606）上。
我国柴油车尤其柴油货车高频、长距离运行导致其主要污染物氮氧化物（NOx）排放量大，约占全国排放总量的30%，已成为我国灰霾（PM2.5）和臭氧（O3）复合污染形成的重要原因。重型柴油车NOx排放控制应用最广泛的技术是氨选择性催化还原（NH3-SCR）技术，该技术的核心是NH3-SCR催化剂。
该团队前期研究发现，NO2存在显著抑制了Cu-SSZ-13小孔分子筛的NH3-SCR 催化性能，这一现象与其他体系如氧化物催化剂、Fe基分子筛等的NO2促进SCR现象明显不同（Catal. Sci. Technol., 2014, 4, 1104; J. Phys. Chem. C., 2018, 122, 25948; Appl. Catal. B, 2020, 275, 119105）。研究团队通过动力学实验、原位X射线吸收精细结构谱（in situ XAFS）、以及密度泛函理论（DFT）模拟计算，证实了NO2由于具有较O2更强的氧化性，使活性铜物种在实际反应中以更高价态和更多配位的CuII形式存在（骨架固定CuII和NH3络合CuII形式），严重抑制了活性铜物种的移动性（图1）。这使铜位点上的SCR反应能垒明显增加，导致含有NO2的SCR反应更倾向于发生在Bronsted酸性位点上（图2）。
图1 Cu-SSZ-13的原位XAFS图谱。a.O2/He，b.NO吸附，c.NH3吸附，d.NO+ NH3吸附，e.NO+ NH3吸附后O2氧化，f.NO+ NH3吸附后NO2氧化，g.标准SCR反应条件下，h.快速SCR反应条件，i.NO2-SCR反应条件。
图2 Brnsted酸性位点上的快速SCR反应模拟计算。 a.吉布斯自由能，b.基元反应中反应物、过渡态和产物的优化结构。
该研究成果揭示了实际应用过程中NO2抑制商用Cu-SSZ-13小孔分子筛催化剂SCR性能的本质原因，为柴油车尾气后处理系统SCR催化转化器设计提供了理论依据。
该项研究得到了国家自然科学基金基础科学中心基金（22188102）、青年基金（21906172）、中科院青促会（2019045）和中科院生态中心臭氧专项（RCEES-CYZX-2020）项目的资助。
该论文的通讯作者为何广智副研究员和贺泓院士，第一作者为单玉龙助理研究员。
文章链接：https://www.nature.com/articles/s41467-022-32136-z
大气环境与污染控制实验室
2022年8月15日
2022-08-15
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邓晔研究组在微生物功能基因的数据库开发和环境定量方面取得新进展
中科院环境生物技术重点实验室邓晔研究组与日本东京大学、四川大学、大连理工大学等单位合作，在微生物功能基因数据库开发和应用方面取得新进展，相关研究成果近日发表于Methods in Ecology and Evolution（Wang, et al. 2022），Molecular Ecology Resources （Wang, et al. 2022），Journal of hazardous Materials（Li, et al. 2022）等生态学和环境科学期刊上。
环境核酸检测技术已广泛应用于研究不同生境中的专一微生物（如新冠病毒等）或广谱微生物群体（如细菌群落等）的分布和含量状况，但这些检测技术的准确性高度依赖于PCR引物的特异性和覆盖度，而设计和评估高质量的扩增引物均需构建全面的标记基因序列数据库。同时，环境样本中广泛存在的 PCR抑制剂对痕量基因的检测也造成极大的困难。
在此，邓晔研究组开发了一个基于隐马尔可夫模型（Hidden Markov model profiles）的标记基因序列收集平台，兼顾序列的高质量和完整性。针对表征氮素转化酶的标记基因构建氮循环基因数据库NcycFunGen，包含涉及7个氮循环过程的22个标记基因，共收集60余万条蛋白质和对应的核苷酸序列及完整的物种注释信息。基于该数据库，系统评价了608条已发表的氮循环基因引物，其结果表明，大部分收集到的引物对仅能覆盖不到30%的目标序列。因此，该团队进一步通过NcycFunGen收集的高质量序列，重新设计了脲酶标记基因ureC、氨单加氧酶标记基因amoA和固氮基因nifH的简并引物对。 引物评价中，这些新设计的引物对具有更高的覆盖度和扩增效率、以及更合适的扩增子长度，可用于高通量扩增子测序。 此外，在草地尿素添加实验中，数字微滴PCR和高通量扩增子测序结果显示新设计的ureC基因和nifH基因引物对比之前发表的通用引物对具有更好的特异性和可以检测更广的物种分类范围。以上结果发表于生态学杂志Methods in Ecology and Evolution （Wang, et al., 2022）。
图1 数据库构建流程
与此同时，该研究团队还针对芳香族化合物降解的微生物标记基因ARHDs构建序列数据库DARHD，系统地评估了该基因的谱系多样性和底物广谱性。引物评价结果表明，目前广泛采用的引物在用于复杂的环境样本检测时还存在覆盖度低和特异性差等诸多不足，实验时需要根据样本类类型及研究目标进行特异性的引物设计 （Li, et al., Journal of Hazardous Materials, 2022）。此外，该团队还系统评估了新一代定量技术——数字微滴PCR（ddPCR）在环境样本中的表现，实验表明ddPCR在标记基因定量方面比传统定量PCR具有更好的准确性、可重复性、灵敏性和稳定性。由于该技术对PCR抑制剂不敏感，并具有定量较长目的片段的潜力，因此ddPCR在环境监测和评估中能更准确地定量特定微生物或功能类群的环境总量（Wang, et al., Molecular Ecology Resources, 2022）。
以上研究得到了国家科技部、自然科学基金和四川省科技厅有关项目支持。
原文链接
论文链接1：https://doi.org/10.1111/2041-210X.13946
论文链接2：http://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/s0304389422010202
论文链接3：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/1755-0998.13644
中科院环境生物技术重点实验室
2022年7月27日
2022-08-01
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郑明辉研究组在大气细颗粒中有机污染物的非靶标筛查方面取得新进展
中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室郑明辉课题组在大气细颗粒物中有机污染物的非靶标筛查取得新进展，相关成果发表在Environ. Sci. Technol. (2021, 55, 109)，(2022, 56, 7288)，( 2022, 56, 7153)和Environ. Int. (10.1016/j.envint.2022.107421)上。
多环芳烃因具有三致毒性备受关注，传统分析方法仅针对美国或者欧盟限定的16种多环芳烃，大气中存在大量未被识别的新型芳烃类化合物。课题组利用傅里叶离子回旋共振质谱结合全二维气相色谱-飞行时间质谱对检测地区大气细颗粒物中的芳烃类化合物进行非靶标筛查，共计识别出386种芳香类化合物。根据识别可信度不同将化合物进行分类，结合标准物质准确定量了10余种芳烃，并初步探究其来源，进一步结合毒性当量因子识别出高风险的芳烃，为更准确评估此类化合物健康风险提供了依据。
大气颗粒物组分和来源极其复杂，其诱发疾病的毒性组分及健康危害机制仍不清楚，尤其是关键毒性组分不明，这给有针对性地控制大气颗粒物的健康风险带来了极大困难。课题组利用仪器分析，再结合EPA ToxCast项目数据库，从中筛查出76个ToxCast 化合物，其中21个化合物之前在大气中较少被关注，5个在大气中为首次报道。结合污染物的药代动力学模型，进一步筛选出大气中29个需优先关注的高风险污染物。将涉及29种大气污染物和31个人体分子靶点的267条化学-效应通路映射在一个二分网络中，从中发现12个主要的不良作用途径。表明大气中有机污染物除先前多报道的心血管和肺外，还可能通过改变细胞增殖、蛋白质稳定、受体结合和调节转录因子活性使不良反应发生在肝脏、肾脏、前列腺和骨骼。
气固分配和粒径分布是影响大气中有机污染物环境行为和人体暴露风险的关键因素。课题组结合仪器分析与化学计量学手段，筛选出88个在气相和细颗粒物中具有显著性差异的有机组分，发现一些酚类化合物、硝基化合物和氰化物主要分布在气相，邻苯二甲酸酯、酰胺、芳香酮和氮杂环化合物倾向存在于颗粒相。将这些化合物的实测气固分配系数与基于热平衡分配模型计算的理论值进行比较，发现部分化合物相差多个数量级。进一步通过ICRP模型和皮肤渗透模型估算了这些污染物经呼吸吸入和皮肤接触的人体日暴露量，并根据这些物质在心脏损伤、肝毒性、呼吸毒性、致癌性、雄激素受体、雌激素受体、芳香烃受体和氧化应激方面的毒性效应数据进行了毒性评估，发现了大气中10种比常规监测的PAH具有更高健康风险的新污染物。
不同人类活动排放的多环芳烃的化合物特征不同，课题组采集了不同时期的大气样品，结合仪器分析和聚类分析，结果表明不同时期颗粒物中芳香类化合物的组成特征不同。人为活动减少时期，芳香类化合物以低不饱和度和长烷基侧链取代的芳烃为主，可能主要来源于消费品使用，煤燃烧以及石油化工等相关产业的排放，CHO类化合物具有更高的氧化度，可能来自于氧化的芳烃类气溶胶，稠环PAHs的硝基衍生物是主要的CHNO类化合物，在此期间NOx和PAHs排放减少可能导致其同系物数量降低。本研究对识别大气颗粒物中芳香类化合物的来源，实施有效污染防控具有借鉴意义。
以上研究工作得到了国家自然科学基金重大研究计划培育项目和集成项目的资助。
论文第一作者分别为乔林和徐驰博士，通讯作者均为高丽荣和郑明辉研究员。
论文链接详见：
1. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.est.0c02290
2. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.est.1c06890
3. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.est.1c08829
4. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0160412022003488?via%3Dihub
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
2022年7月20日
2022-07-21
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刘思金研究组在大气细颗粒物穿透生物屏障及毒性效应方面取得新进展
环境化学与生态毒理学国家重点实验室与山东第一医科大学、北京积水潭医院等单位合作，在大气细颗粒物穿透生物屏障及毒性效应方面取得新进展，相关研究成果近日发表于The Proceedings of the National Academy of Sciences (Qi, et al. PNAS. 2022), Nano Today (Qi, et al. Nano Today. 2022), Journal of Controlled Release (Yan, et al. J Control Release. 2022)等。
目前，大气颗粒物污染的健康效应得到广泛关注。呼吸暴露可导致细颗粒进入肺部，并穿越气血屏障进入血液循环中；进入血液循环的颗粒物可跟随血液循环分布到不同器官和组织中。然而，现阶段对于颗粒物的组织靶点，特别是穿越生物屏障的情况了解甚少。针对这一科学问题，该研究团队通过合作研究，利用球差校正透射电镜和高倍透射电镜表征等技术，发现在脑部疾病患者的脑脊液样本中有外源性的颗粒物，通过形貌、粒径和化学组成等的比对，鉴定出了之前尚未报道过的颗粒物，例如马来亚石(malayaite)和二氧化钛(anatase)等，也鉴定出在其它组织器官中被报道过的颗粒物，例如含铁、含硅和含钙的颗粒物。该研究团队进一步使用动物模型进行了验证，并借助同位素示踪技术，确认呼吸暴露的细颗粒物可穿透气血屏障进入血液循环，最终传输到大脑组织内，同时损伤血脑屏障。体外的血脑屏障(blood-brain barrier, BBB)模型进一步验证了上述的发现。同位素标记结果显示，细颗粒物在脑组织中的滞留时间比肝脏和脾脏等其它器官更长，提示了对神经系统长期的慢性健康危害。以上结果发表于PNAS (Qi, et al. PNAS. 2022)。
与此同时，该研究团队利用临床资源、实验动物模型等，发现了大气颗粒物在骨关节的分布，该项研究为大气颗粒物的长期暴露与骨关节退行性疾病的发生提供了佐证，以上研究发表于Nano Today (Qi, et al. Nano Today. 2022)。此外，该团队发现大气老化显著影响颗粒物的毒性效应；该团队在发光纳米颗粒物的转化毒理方面也取得进展。相关成果分别发表于Antioxidants (Yan, et al. Antioxidants. 2022)和JCR (Yan, et al. J Control Release. 2022)。
该研究得到了国家自然科学基金、科技部和中科院有关项目支持。
论文链接1：https://www.pnas.org/doi/10.1073/pnas.2117083119
论文链接2：https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1748013222000536
论文链接3：https://www.mdpi.com/2076-3921/11/4/754
论文链接4：https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/
S0168365922003352?via%3Dihub
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
2022年6月24日
2022-06-24
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俞文正研究组在自来水水质空间评价方面取得重要进展
中科院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室俞文正研究组在自来水安全的空间评价方面取得重要进展，相关成果以“Spatial assessment of tap-water safety in China”为题，发表于Nature Sustainability期刊。
饮用水安全对公共卫生和可持续发展至关重要。本研究采集了中国31个行政区域的103个城市的家庭自来水样本。测量了18种常见消毒副产物（DBPs）的浓度以及总有机碳（TOC），离子电导率等水质参数，并根据不同DBPs的浓度和毒性加权求和计算DBPs毒性。副产物的空间分布差异明显（图1，和原文图2：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00898-5/figures/2）。虽然DBPs的浓度与有机质含量密切相关，但DBPs的发生更受经济发展、污染排放等人为因素的影响（见原文图4：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00898-5/figures/4）。此外，纳滤是一种有效的终端净水方式，可以减少DBPs的影响（见原文图6：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00898-5/figures/6）。
图1：沿海和内陆城市的Br-DBPs和Cl-DBPs （Supplementary information）
本研究结果突出了低质量饮用水的潜在健康风险，应考虑采用可持续性解决方案。该论文还以Research Briefing形式总结了主要研究结果，并回顾了科研过程中想法的产生和实现。以该工作为基础的科普已经发表到科技日报，并受到新华社、人民日报和人民网的转载。
该论文的通讯作者为俞文正研究员和耶鲁大学Menachem Elimelech教授，第一作者为博士生刘梦洁。
论文链接：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00898-5
Research Briefing：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00901-z
News and Views论文：https://www.nature.com/articles/s41893-022-00900-0
科技日报：http://www.kjrb.net/news/3120.html
人民日报：https://wap.peopleapp.com/article/rmh29156952/rmh29156952
环境水质学国家重点实验室
2022年6月14日
2022-06-14
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蔡亚岐研究组与王军研究组合作在稳定连接共价有机框架纳滤膜研究中取得进展
中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室蔡亚岐研究组通过Doebner反应成功构建了4-羧酸喹啉连接的共价有机框架QL-COFs，与环境水质学国家重点实验室王军研究组合作，用QL-COFs对商品化纳滤陶瓷膜管进行修饰，制备得到QL-COF纳滤膜，并将其应用于有机分子及盐的纳滤筛分。相关研究结果最近发表在Nature Communications（DOI: 10.1038/s41467-022-30319-2）。
共价有机框架（Covalent Organic Frameworks, COFs）是一类新型的晶态多孔有机聚合物，近年来引起广泛关注。可逆反应通常被认为是合成结晶COFs的必要条件。然而可逆反应生成的可逆共价连接化学键稳定性较差，使COFs难以在实际应用环境中长时间保持晶态的多孔框架结构。因此，开发新型有机缩合反应合成具有稳定共价连接的COFs对于拓展COFs结构和功能的多样性，并拓展其应用至关重要。
利用亚胺的化学活性，蔡亚岐研究组巧妙地通过多组分Doebner反应构建了亚胺衍生4-羧酸喹啉连接的QL-COFs。Doebner反应具有可逆-不可逆顺序的反应历程，通过芳醛、芳胺和丙酮酸的三组分一锅反应和亚胺COFs的合成后修饰均可成功构建高结晶度、高孔隙度的QL-COFs。此方法不需要特殊的有机单体设计，理论上能够推广到绝大部分已报道的亚胺COFs中。材料表征发现，4-羧酸喹啉连接的QL-COFs具有良好的稳定性，能够耐受强酸强碱等。此外，相比于对应的亚胺连接COFs，QL-COFs的孔径发生收缩，高密度羧基的分布显著提升了QL-COFs的亲水性。基于上述特点，蔡亚岐研究组与王军研究组合作，用QL-COFs对商品化刚玉陶瓷纳滤膜管进行修饰，制备了QL-COF膜材料。纳滤实验发现，QL-COF膜对分子尺寸大于其孔径1.4 nm的有机分子均可实现99%以上的截留率，尺寸排阻效应是其主要的分离机理。同时，QL-COFs良好的亲水性使纳滤膜表现出了高达850 L m-2 h-1 MPa-1的水通量，QL-COF纳滤膜性能稳定且能够耐酸耐碱。电驱动的阳离子纳滤筛分实验表明QL-COF膜对大尺寸阳离子Oct4N+、Dodec4N+同样能够实现高效纳滤截留。
图a：Doebner反应合成4-羧酸喹啉结构的反应机理；图b：通过Doebner反应分别以一锅法和合成后修饰法构建4-羧酸喹啉连接的QL-COF-1/2。
该研究为新型稳定连接COFs的设计合成提供了新思路，同时为开拓COFs的应用提供了有新参考。
该研究得到了国家自然科学基金项目和国家重点研发计划项目的资助。
文章链接：https://www.nature.com/articles/s41467-022-30319-2
环境化学与生态毒理学国家重点实验室
环境水质学国家重点实验室
2022年5月18日
2022-05-18
